Том 7, номер 09, статья № 7

Аннотация:

Нижнее возбужденное синглетное состояние S₁ формальдегида, ацетальдегида и радикальная диссоциация этих альдегидов являлись объектом теоретического исследования данной работы. Для исследования фотодиссоциации в состоянии S₁ был ис-пользован метод ab initio. С учетом энергии нулевых колебаний определены активационные барьеры 66,9 ккал/моль для формальдегида и 56,5 ккал/моль для ацетальдегида. Проведен анализ диссоционных механизмов при возбуждении нижних синг-летных состояний S₁ и S₂, основываясь на рассчитанных константах скоростей фотодиссоцации и интеркомбинационной конверсии, а также особенностях потенциальных поверхностей рассматриваемых альдегидов.
Рассмотрена возможность применения метода спектроскопии фотофрагментов для детектирования альдегидов в их смеси. На основе рассчитанных констант скоростей диссоциации K_d и факторов Франка—Кондона проведена оценка изменения сигнала флуоресценции CHO(²I) --> CHO(²A') + hn при варьировании фотолитической длины волны.

Список литературы:

1. Goddard J.D., Schaefer H.F. // J. Chem. Phys. 1979. V. 70. N 11. P. 5117-5134.
2. Yadav J.S., Goddard J.D. // J. Chem. Phys. 1986. V. 84. N 5. P. 2682-2690.
3. Зверева Н.А., Ипполитов И.И., Терпугова А.Ф.//Изв. вузов. Физика. 1993. N 3. С. 121-122.
4. Dai H.-L., Field R.W., Kinsey J.L.// J. Chem. Phys. 1985. V. 82. N 3. P. 1606-1607.
5. Сheng C., Ho P., Moore C.B., Zughul M.B. // J.Phys. Chem. 1984. V. 88. N 2. P. 296-300.
6. Horowitz A., Calvert J.G. // Int. J. Chem. Kinet. 1978. N 10. H. 713-720.
7. Stoeckel F., Schuh M., Goldstein N., Atkinson G.H. // Chem. Phys. 1985. V. 95. N 1. P. 135-144.
8. Stone B.M., Noble M., Lee F. // Chem. Phys. Lett. 1985 V. 118. N 1. P. 83-87.
9. Свеpдлова О.В./ Электронные спектры в физической химии. Л.: Химия, 1973. 248 с.
10. Робинсон П., Холбрук К. / Мономолекулярные реакции. М.: Мир, 1975. 380 с.
11. Зверева Н.А., Ипполитов И.И., Терпугова А.Ф. // Оптика атмосферы. 1991. Т. 4. N 1. С. 67-73.
12. Майер Г.В., Данилова В.И. / Квантовая химия, строение и фотоника молекул. Томск: Изд-во ТГУ, 1984. 218 с.
13. Crighton J.S., Bell S. // J. Mol. Spectr. 1985.V. 112. N 2. P. 285-303.
14. Артюхов В.Я., Галеева А.И. // Изв. вузов. Физика. 1986. N 11. С. 96-100.
15. Зверева Н.А., Ипполитов И.И., Терпугова А.Ф. // Изв.вузов. Физика. 1992. N 9. С. 86-87.
16. Scuseria G.E., Schaefer H.F. III // J. Chem. Phys. 1989. V. 90. N 7. P. 3629-3636.
17. Yates B.F., Yamaguchi Y., Schaefer H.F. III // J. Chem. Phys. 1990. V. 93. N 12. P. 8798-8807.