Том 16, номер 04, статья № 3

Аннотация:

Проведены оценки интенсивности линий слабых колебательно-вращательных переходов Н₂О в ближней УФ-области около 0,27 мкм. Для оценок использовались результаты вариационного расчета Партриджа и Швенке спектра водяного пара в области 0-20000 см^-1, которые затем экстраполировались до 40000 см^-1. Обнаружено, что интенсивности переходов в основном электронном состоянии молекулы Н₂О составляют величину около 10^-9 см^-2 атм^-1 и не могут объяснить поглощение, наблюдающееся в эксперименте. Проведен качественный анализ взаимодействия основного и возбужденного состояний, и показано, что центробежное возмущение вблизи линейной конфигурации НОН может приводить к значительному (до 1%) перемешиванию электронно-колебательно-вращательных волновых функций. Как следствие переходы в основном электронном состоянии на высоковозбужденные колебательные состояния типа (0V0) становятся достаточно интенсивными.

Список литературы:

1. Макогон М.М. Спектральные характеристики водяного пара в УФ-области спектра // Оптика атмосф. и океана. 2001. Т. 14. № 9. С. 764-775.
2. Булдаков М.А., Зверева Н.А., Ипполитов И.И., Терпугова А.Ф. О процессах фотодиссоциации водяного пара под действием излучения лазеров УФ-диапазона // Оптика атмосф. и океана. 1995. Т. 8. № 11. С. 1679-1682.
3. Mengel M., Jensen P. A Theoretical Study of the Stark Effect in Triatomic Molecules: Application to H2O // J. Mol. Spectrosc. 1995. V. 169. N 1. P. 73-91.
4. Быков А.Д., Воронин Б.А., Воронина С.С. Оценка вращательных и центробежных постоянных для колебательных состояний типа (0V20) молекулы воды // Оптика атмосф. и океана. 2002. Т. 15. № 12. С. 1051-1054.
5. Partridge H., Schwenke D. The determination of an accurate isotope dependent potential energy surface for water extensive ab initio calculations and experimental data // J. Chem. Phys. 1997. V. 106. N 11. P. 4618-4639.
6. Van Harrevelt R., van Hemert M.C. Photodissociation of water. I. Electronic structure calculations for the excited states // J. Chem. Phys. 2000. V. 112. N 3. P. 5777-5786.
7. Van Harrevelt R., van Hemert M.C. Photodissociation of water. II. Wave packet calculations for the photofragmentation of H2O and D2O in the ~B band // J. Chem. Phys. 2000. V. 112. N 3. P. 5787-5808.
8. Bykov A., Naumenko O., Sinitsa L., Voronin B., Flaud J.-M., Camy-Peyret C., Lanquetin R. High-Order Resonances in the Water Molecule // J. Mol. Spectrosc. 2001. V. 205. N 1. P. 1-8.
9. Petek H., Nesbitt D.J., Darvin D.C., Moore C.B. Visible absorption and magnetic-rotation spectroscopy of 1CH2: The analysis of the b1B1 state // J. Chem. Phys. 1987. V. 86. N 3. P. 1172 - 1188.
10. Theodorakopoulos G., Petsalakis I.D., Buenker R.J., Peyerimhoff S.D. Bending potentials for H2O in the ground and first six singlet excited states // Chem. Phys. Lett. 1984. V. 105. N 3. P. 253-257.