Том 14, номер 09, статья № 13

Аннотация:

На основе метода эффективных операторов для дважды преобразованного дипольного момента записаны аналитические соотношения, связывающие параметры колебательных моментов переходов полос с delta V <= 3 с молекулярными постоянными. Составлена система линейных уравнений для нахождения производных функции дипольного момента вплоть до третьего порядка и найдены значения производных для молекулы Н₂S. В качестве экспериментальных данных использовались параметры колебательных моментов переходов.
Предложенная схема определения производных может быть применена для любого типа молекул. Она позволила объяснить имеющиеся отличия результатов расчета первых производных функции дипольного момента, полученные из эмпирических значений моментов переходов, от итогов ab inito вычислений для молекулы Н₂S.

Список литературы:

 1.    Emerson M.T., Eggers D.F. Effect of centrifugal dictortion on the shape of the hydrogen sulfide fundamental infrared bands // J. Chem. Phys. 1962. V. 37. P. 251–259.
 2.    Camy-Peyret C., Flaud J.M. Vibration-rotation dipole moment operator for asymmetric rotors // Molecular Spectroscopy: Morden Research. Academic Press, 1985. V. 3. P. 70–117.
 3.    Senekowitsch J., Zilch A., Carter S.,Werner H.-J., Rosmus P., Botscwina P. Theoretical calculationsof the vibrational transition probabilities // Chem. Phys. 1988. V. 122. P. 375–383.
 4.    Legushat-Fossat L., Flaud J.M., Camy-Peyret C., Johns J.W.C. The spectrum of natural hydrogen sulfide between 2150 and 2950 cm^–1 // Can. J. Phys. 1984. V. 62. P. 1889–1923.
 5.    Sulakshina O.N., Borkov Yu., Tyuterev Vl.G., Barbe A. Third-order derivatives of the dipole moment function for the ozone molecule // J. Chem. Phys. 2000. V. 113. P. 10572–10582.
 6.    Sulakshina O. N., Borkov Yu., Barbe A., Tyuterev Vl.G. Determination of the dipole moment function for asymmetric top molecules from high-resolution spectra // IRS 2000: Current Problems in Atmospheric Radiation. A. Deepak Publishing, 2001.
 7.    Senekowitsch J., Carter S., Zilch A., Werner H.-J., Han­dy N.C., Rosmus P. Theoretical rotational-vibrational spectrum of H₂S // J. Chem. Phys. 1989. V. 90. P. 783–794.
 8.    Aliev M.R. and Watson J.K.G. Higher-order effect in the vibration spectra of semirigid molecules // Molecular Spectroscopy: Modern Research. Academic Press, 1985. V. 3. P. 1–65.
 9.    Макушкин Ю.С., Тютерев Вл.Г. Методы возмущений и эффективные  гамильтонианы. Новосибирск: Наука, 1984. 236 c.
10.    Secroun C., Barbe A., Jouve P. Higher-order vibration intensities of polyatomic molecules. Application to diatomic and XY₂ molecules // J. Mol. Spectrosc. 1973. V. 45. P. 1–9.
11.    Camy-Peyret C., Flaud J.M. These de Doctorat es sciences. Universite Pierre et Marie Curie, Paris, 1975.
12.    Strow L.L. Line strength messurements using diode lasers: The n₂ band of H₂S // J. Quant. Spectrosc. and Radiat. Transfer. 1983. V. 29. P. 395–401.
13.    Brown L.R., Crisp J.A., Crisp D., Naumenko O.V., Smirnov M.A., Sinitsa L.N., Perrin A. The absorption spectrum of H₂S between 2150 and 4260 cm^–1: Analysis of the positions and intensities in the first (2n₂, n₁ and n₃) and second (3n₂, n₁+n₂ and n₃+n₂) // J. Mol. Spectrosc. 1998. V. 188. P. 148–174.
14.    Brown L.R., Crisp J.A., Crisp D., Naumenko O.V., Smirnov M.A., Sinitsa L.N. The first hexad of interacting states of H₂S molecule // 12-th symposium and school on high resolution molecular spectroscopy. 1996. SPIE. The International Society for Optical Engineering. Washington, USA. 1996. V. 3090. P. 111–113.
15.    Naumenko O.V., Brown L.R., Sinitsa L.N., Smirnov M.A. Measurements and modelling of the line positions and intensities for the H₂S molecule in 4500–5500 cm^–1 // Fifteen Colloquium on high resolution molecular spectroscopy. Programe and abstracts. Glasgow, 1997.
16.    Naumenko O.V., Brown L.R. Частное сообщение.
17.    Flaud M., Camy-Peyret C., Rinsland C.P., Smith M.A.H. Malathy D.V. Atlas of Ozone Spectral Parameters from Microwave to Medium Infrared. Boston: Academic Press, 1990.
18.    Kozin I., Jensen P. Fourfold Clusters of Rovibrational Energy Levels for H₂S Studied with a Potential Energy Surface Derived from Experiment // J. Mol. Spectrosc. 1994. V. 163. P. 483–509.
19.    Mils I.M. // Specialist Periodical reports, Theoretical Chemistry. Dixon R.N., ed. The Chemical Society. London, 1974. V. 1.
20.    Halonen L., Carrigton T. Fermi resonances and local modes in water, hydrogen sulfide, and hydrogen selenide // J. Chem. Phys. 1987. V. 88. P. 4171–4185.
21.    Kauppi E., Halonen L. Potential energy surfaces for the ground electronic state of water, hydrogen sulfide, and hydrogen selenide // J. Phys. Chem. 1990. V. 94. P. 5779–5785.
22.    Cours T., Rosmus P. and Tyuterev Vl.G. Ab inito dipole moment function of H₂S // Chem. Phys. Lett. 2000. V. 331. P. 317–322.
23.    Cours T., Rosmus P. and Tyuterev Vl.G. Ab inito dipole moment function of H₂³²S and intensity anomalies in rovibrational spectra // J. Chem. Phys. (To be published).