Том 13, номер 02, статья № 1

Аннотация:

Изучены спектры ИК-поглощения молекул XF₃ и XF₅ (X = Cl, Br) в газовой фазе (Т = 300 К) и растворах сжиженных Kr (Т = 130 К) и Xe (Т = 180 К) в широком диапазоне (200-2500 см^-1) частот, включая область переходов 3-го порядка. Определены интегральные коэффициенты поглощения полосы ν₇(Е) XF₅, относительные интенсивности всех наблюдаемых полос в ИК-спектре XF₅, а также постоянные ангармоничности для некоторых колебаний XF₃ и XF₅. Показано, что, в отличие от BrF₃, расщепление полосы антисимметричного колебания связи (Cl-F)_ax в ClF₃ обусловлено кориолисовым взаимодействием близких по энергии уровней ν₁(А₁) и ν₄(В₁) при вращении молекулы вокруг оси наибольшего момента инерции. На основе анализа спектроскопических данных, результатов ab initio расчетов, а также оценок роли поляризационных d-функций центрального атома и эффектов электронной корреляции сделан вывод, что модель ИК-интенсивностей для молекул XF₅ (X = Cl, Br) должна учитывать не только различие в характере связей (X-F)_ax и (X-F)_eq, но и вклады от нежестких внутримолекулярных перегруппировок по турникетному механизму.

Список литературы:

1. Химическая технология облученного ядерного горючего / Под ред. В.Б. Шевченко. М.: Атомиздат, 1971. 448 с.
2. Rahn F.J., Adamantiades A.G., Kenton J.E. et al. / Guide to Nuclear Power Technology. N.Y.: Wiley Interscience. 1984. 731 p.
3. Макеев Г.Н., Соколов В.Б., Чайванов Б.Б. Неорганические фторокислители // Химия плазмы / Под ред. Б.М. Смирнова. 1977. Т. 2. С. 62.
4. Степин Б.Д. // Успехи химии. 1987. Т. 56. № 8. С. 1273.
5. Набиев Ш.Ш. // Изв. АН. Сер. хим. 1999. № 4. C. 715.
6. Исикава Н., Кабаяси Е. Фтор: химия и применение. М.: Мир, 1982. 276 с.
7. Николаев Н.С., Суховерхов В.Ф., Шишков Ю.Д., Аленчикова И.Ф. Химия галоидных соединений фтора. М.: Наука, 1968. 348 с.
8. Никитин И.В. Фториды и оксифториды галогенов. М.: Наука, 1989. 118 с.
9. Сорнер С. Химия ракетных топлив. М.: Мир, 1969. 488 с.
10. Marshall V.C. Major Chemical Hazards. Chichester: Ellis Horwood Ltd., 1987. 672 p.
11. Набиев Ш.Ш., Пономарев Ю.Н. // Оптика атмосферы и океана. 1998. Т. 11. С. 1274.
12. Буслаев Ю.А., Суховерхов В.Ф., Клименко Н.М. // Коорд. химия. 1983. Т. 9. С. 1011.
13. Молекулярная криоспектроскопия / Под ред. М.О. Буланина. СПб: Изд-во СПбГУ, 1993. 298 с.
14. Nabiev Sh.Sh., Klimov V.D. // Mol. Phys. 1994. V. 81. P. 395.
15. Набиев Ш.Ш.// Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 4. С. 560.
16. Воробьев В.Г., Никитин В.А. // Опт.-мех. пром-сть. 1974. №5. С. 60.
17. Степанов Б.И. Основы спектроскопии отрицательных световых потоков. Минск: Изд-во АН БССР, 1961. 442 с.
18. Сешарди К.С., Джонс Р.Н.// УФН. 1965. Т. 85. С. 87.
19. Nabiev Sh.Sh., Klimov V.D. // J. Fluor. Chem. 1992. V. 58. P. 263.
20. Кондауров В.А., Меликова С.М., Набиев Ш.Ш., Сенников П.Г., Щепкин Д.Н. // Высокочистые вещества. 1993. № 3. С. 119.
21. Хьюи Дж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакцион­ная способность. M.: Химия, 1987. 696 с.
22. Smith D.F. // J. Chem. Phys. 1953. V. 21. P. 609.
23. Burbank R.D., Bensey F.N.// J. Chem. Phys. 1953. V. 21. P. 602.
24. Magnuson D.W. // J. Chem.Phys. 1957. V. 27. P. 223.
25. Burbank R.D., Bensey F.N. // J. Chem. Phys. 1957. V. 27. P. 982.
26. Гиллеспи P. Геометрия молекул. М.: Мир, 1975. 278 c.
27. Goulet P, Jurek R., Chanussot J. // J. Phys. (France). 1976. V. 37. P. 495.
28. Robiette A.G., Bradley R.H., Brier P.N. // Chem. Commun. 1971. P. 1567.
29. Альтман А.Б., Мякшин И.Н., Суховерхов В.Ф., Романов Г.Ф. // ДАН СССР. 1978. Т. 241. № 2. С. 360.
30. Набиев Ш.Ш., Суханов Л.П. // Журн. физ. химии. 1997. Т. 71. С. 1069.
31. Чаркин О.П. Стабильность и структура неорганических молекул, радикалов и ионов. М.: Наука, 1980.
32. Stein L. Halogen Chemistry. N.Y.: Academic Press, 1967. 403 p.
33. Christe K.O. // Inorg. Chem. 1972. V. 11. P. 1220.
34. Christe K.O., Schack C.J. // Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1976. V. 18. P. 319.
35. Claassen H.H., Weinstock В., Malm J.G. // J. Chem. Phys. 1958. V. 28. P. 285.
36. Selig H., Claassen H.H., Holloway J.H. // J. Chem. Phys. 1970. V. 52. P. 3517.
37. Rousson R., Drifford M. // J. Chem. Phys. 1975. V. 62. P. 1806.
38. Frey R.A., Redington R.L, Aijibury A.L.K. // J. Chem. Phys. 1971. V. 54. P. 344.
39. Clarke M.R., Fletcher W.H., Mamantov G. // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1972. V. 8. P. 611.
40. Smyri N.R., Mamantov G. // Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1978. V. 21. P. 231.
41. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1949. 647 с.
42. Begun G.M., Fletcher W.H., Smith D.F. // J. Chem. Phys. 1965. V. 42. P. 2236.
43. Ramaswamy К., Muthusubramanian P. // J. Mol. Struct. 1971. V. 7. P. 45.
44. Krohn B.J., Person W.B., Overend J. // J. Chem. Phys. 1977. V. 67. P. 5091.
45. Блинова О.В., Добычин С.Л., Щерба Л.Д. // Опт. и спектроск. 1986. Т. 61. С. 1209.
46. Christe K.O. // Spectrochim. Acta. 1971. V. 27A. P. 631.
47. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536 с.
48. Person W.B., Overend J. // J. Chem. Phys. 1977. V. 66. Р. 1442.
49. Набиев Ш.Ш., Суханов Л.П. // Тез. докл. X Симп. по химии неорганических фторидов. Фторидные материалы (Москва, 1998). М.: Диалог-МГУ, 1998. С. 112.
50. Pershin V.L., Boldyrev A.I. // J. Mol. Struct. (Teo-Chem.). 1987. V. 150. P. 171.
51. Болдырев А.И., Чаркин О.П. // Журн. структ. химии. 1984. Т. 25. № 4. С. 102.
52. Габуда С.П., Гагаринский Ю.В., Полищук С.А. ЯМP в неорганических фтоpидах. Стpуктуpа и химическая связь. М.: Атомиздат, 1978. 205 c.
53. Набиев Ш.Ш., Суханов Л.П. // Физико-химические процессы пpи селекции атомов и молекул / Под ред. В.Ю. Баранова, Ю.А. Колесникова. М.: ЦНИИатоминфоpм, 1998. С. 35.
54. Набиев Ш.Ш., Суханов Л.П. // Изв. АН. Сер. хим. 1999. № 8. С. 1415.